„PRILOG A

METODA ZA ODREĐIVANJE SADRŽAJA AROMATSKIH SASTOJAKA U PRODUKTIMA S TOČKOM ZAVRŠETKA DESTILACIJE VEĆOM OD 315 °C

1.   Područje primjene

Ova ispitna metoda obuhvaća određivanje sadržaja aromatskih i nearomatskih sastojaka u mineralnim uljima.

2.   Definicija

2.1.   Aromatski sastojci: dio uzorka otopljen u otapalu i adsorbiran na silika-gelu. Aromatski sastojci mogu sadržavati: aromatske ugljikovodike, kondenzirane naftenske aromate, aromatske olefine, asfaltene, aromatske spojeve koji sadržavaju sumpor, dušik, kisik i polarne aromate.

2.2.   Nearomatski sastojci: dio uzorka koji nije adsorbiran na silika-gelu i koji je eluiran otapalom (poput nearomatskih ugljikovodika).

3.   Princip metode

Uzorak, otopljen u n-pentanu, filtrira se kroz posebni kromatografski stupac ispunjen silika-gelom. Nearomatski sastojci, eluirani s otapalom, zatim se prikupljaju te se nakon isparavanja otapala važu kako bi se odredila njihova količina.

Uzorke koji se ne otapaju u n-pentanu potrebno je otopiti u cikloheksanu.

4.   Oprema i reagensi

Kromatografski stupac staklena je cijev, čiji su oblik i dimenzije prikazane na skici. Gornji otvor stupca mora se moći zatvoriti spojem čiju se donju ravnu stranu pričvršćuje na vrh stupca pomoću dvije metalne stege prevučene gumom. Zatvaranje mora biti hermetičko, kako bi se mogao koristiti dušik ili zrak pod pritiskom.

Silika-gel: finoća čestica od 200 mesh ili sitnija. Sedam sati prije uporabe mora ga se aktivirati sušenjem u sušioniku na temperaturi od 170 °C i zatim ohladiti u desikatoru. Nakon aktivacije, silika-gel mora se upotrijebiti unutar nekoliko dana.

Otapalo I. n-pentan: minimalne čistoće 95 %, bez aromata.

Otapalo II. cikloheksan: minimalne čistoće 98 %, bez aromata.

5.   Postupak 1 (kromatografski stupac 1)

Priprema otopine uzorka: otopiti oko 3,6 g (točno izvaganog) uzorka u 10 ml n-pentana (I.). Ako je uzorak netopiv u n-pentanu, potrebno ga je otopiti u cikloheksanu i određivanje se provodi s pomoću cikloheksana (II.) umjesto n-pentana (I.).

Ispuniti kromatografski stupac (kromatografski stupac 1) prethodno aktiviranim silika-gelom do otprilike 10 cm od gornjeg staklenog balona pažljivim nabijanjem sadržaja stupca vibratorom tako da ne ostanu praznine. Zatim na vrh stupca sa silika-gelom umetnuti čep od staklene vune.

Navlažiti silika-gel sa 180 ml otapala (I.) ili (II.), pa odozgo primijeniti tlak zraka ili dušika sve dok gornja površina tekućine ne padne do razine vrha silika-gela.

Pažljivo otpustiti tlak u stupcu i preliti stupac s otprilike 3,6 g (točno izvagano na 2 decimale) uzorka otopljenog u 10 ml otapala (I.) ili (II.), zatim isprati čašu s još 10 ml otapala (I.) ili (II.), te i tu količinu uliti u stupac.

Tlak primjenjivati postupno, omogućujući tekućini da istječe u kapljicama iz donje kapilarne cjevčice stupca brzinom od otprilike 1 ml/min, i tu tekućinu prikupiti u tikvicu zapremine 500 ml.

Kad razina tekućine koja sadržava tvar koja se odvaja padne do površine silika-gela, još jednom pažljivo otpustiti tlak i dodati 230 ml otapala (I.) ili (II.), odmah iznova primijeniti tlak kako bi razina tekućine pala do površine silika-gela i pri tom prikupljati eluat u istu tikvicu kao i prije.

Prije nego što razina tekućine koja sadržava tvar koja se odvaja padne do površine silika-gela, spektroskopijom (FTIR) je potrebno odrediti prisutnost aromata u eluatu. Ako eluat sadržava samo alifatske ugljikovodike, nakon otpuštanja tlaka ponovno dodati 50 ml otapala (I.) ili (II.). Ponoviti ovaj korak prema potrebi.

Prikupljenu frakciju smanjiti na malu zapreminu isparavanjem u vakuumskom sušioniku na 35 °C ili u vakuumskom rotirajućem isparivaču ili sličnom uređaju, a potom je bez gubitaka prenijeti u tariranu čašu uz dodavanje još otapala (I.) ili (II.).

Sadržaj čaše ispariti u vakuumskom sušioniku na 35 °C do konstantne mase (W). Razlika između posljednje dvije mase ne bi trebala prelaziti 0,01 g. Vrijeme između dvaju vaganja trebalo bi iznositi najmanje 30 minuta.

Maseni udio nearomatskih sastojaka (A), izražen u postotku, izračunati s pomoću formule:

A

=

W/W1*100

pri čemu je W1 masa uzorka.

Razlika do 100 postotak je aromatskih sastojaka apsorbiranih u silika-gelu.

6.   Točnost metode

Ponovljivost	:	5 %.
Obnovljivost	:	10 %.

7.   Postupak 2 (kromatografski stupac 2)

Priprema otopine uzorka: otopiti otprilike 0,9 g (točno izvaganog) uzorka u 2,5 ml n-pentana (I). Ako je uzorak netopiv u n-pentanu, potrebno ga je otopiti u cikloheksanu, a određivanje se provodi s pomoću cikloheksana (II.) umjesto n-pentana (I).

Ispuniti kromatografski stupac (kromatografski stupac 2) prethodno aktiviranim silika-gelom do otprilike 2,5 cm od gornjeg staklenog balona, pažljivim nabijanjem sadržaja stupca vibratorom tako da ne ostanu praznine. Zatim na vrh stupca sa silika-gelom umetnuti čep od staklene vune.

Navlažiti silika-gel s 45 ml otapala (I.) ili (II.), pa odozgo primijeniti tlak zraka ili dušika sve dok gornja površina tekućine padne do vrha silika-gela.

Pažljivo otpustiti tlak u stupcu i preliti stupac s otprilike 0,9 g (točno izvagano na 2 decimale) uzorka otopljenog u 2,5 ml otapala (I.) ili (II.), zatim isprati čašu s još 2,5 ml otapala (I) ili (II.), te i tu količinu uliti u stupac.

Tlak primjenjivati postupno, omogućujući tekućini da istječe u kapljicama iz donje kapilarne cjevčice stupca brzinom od otprilike 1 ml/min, i tu tekućinu prikupiti u tikvicu zapremine 250 ml.

Kad razina tekućine koja sadržava tvar koja se odvaja padne do površine silika-gela, još jednom pažljivo otpustiti tlak i dodati 57,5 ml otapala (I.) ili (II.), odmah iznova primijeniti tlak kako bi razina tekućine pala do površine silika-gela i pri tom prikupljati eluat u istu tikvicu kao i prije.

Prije nego što razina tekućine koja sadržava tvar koju treba odvojiti padne do površieu silika-gela, spektroskopijom (FTIR) je potrebno odrediti prisutnost aromata u eluatu. Ako eluat sadržava samo alifatske ugljikovodike, nakon otpuštanja tlaka ponovno dodati 12,5 ml otapala (I.) ili (II.). Ponoviti ovaj korak prema potrebi.

Prikupljenu frakciju smanjiti na malu zapreminu isparavanjem u vakuumskom sušioniku na 35 °C ili u vakuumskom rotirajućem isparivaču ili sličnom uređaju, a potom je bez gubitaka prenijeti u tariranu čašu uz dodavanje još otapala (I.) ili (II.).

Sadržaj čaše ispariti u vakuumskom sušioniku na 35 °C do konstantne mase (W). Razlika između posljednje dvije mase ne bi trebala prelaziti 0,01 g. Vrijeme između dvaju vaganja trebalo bi iznositi najmanje 30 minuta.

Maseni udio nearomatskih sastojaka (A), izražen u postotku, izračunati s pomoću formule:

A

=

W/W1*100

pri čemu je W1 masa uzorka.

Razlika do 100 postotak je aromatskih sastojaka apsorbiranih u silika-gelu.

8.   Točnost metode

Ponovljivost	:	5 %.
Obnovljivost	:	10 %.

Kromatografski stupac 1

Kromatografski stupac 2

”