Le présent mémoire indique les résultats d'une étude sur l'influence des défauts et de la dilution solide sur les réactions de radio- recuit, de photorecuit et de recuit thermique des dommages dus aux fragments de recul (n, γ), formés par irradiation en pile, dans les tris-acétylacétonates solides de Co(III) et de Cr(III). Les défauts introduits dans les cristaux de tris-acétylacétonate de chrome et de tris-acétylacétonate de cobalt ont une grande influence sur la rétention initiale et sur le comportement cinétique des fragments de recul de ⁶⁰Co et de ^5Cr. L'irradiation des solides étudiés au moyen de doses différentes de rayons gamma de ⁶⁰Co (0 à 50 Mrad), de même que leur décomposition thermique et leur trempe (50 à 150°C) après des temps de chauffage différents (20 min à 10 h), avant l'irradiation neutronique, entraîne un abaissement des rétentions initiales (jusqu'à 50% de leurs valeurs «normales») et un ralentissement des vitesses de recuit isothermique. Les auteurs ont constaté des effets similaires sur des cristaux exposés en pile à des doses différentes (de 15 kWh à 300 kWh) à la température ambiante. Des recherches détaillées sur la décomposition thermique, de même que sur la radiolyse du complexe de cobalt, ont amené à réinterpréter la chimie de recul de ce composé. Les anomalies constatées au cours d'autres recherches, par exemple la diminution de la rétention par dilution de l'acétylacétonate de Co(III) dans des matrices solides, s’expliquent maintenant par la compétition entre les défauts (produits par différentes méthodes) et les fragments de recul pour la capture des électrons qui sont nécessaires à la reconstitution de la molécule cible. Bien que le complexe de chrome soit plus stable que le composé de cobalt (à la fois à l'égard de la chaleur et des rayonnements ionisants), on a constaté que des effets similaires se produisaient pour ce composé. Les auteurs donnent des preuves de l'existence de deux seules espèces de recul du chrome et du cobalt - les molécules cibles et les espèces ioniques correspondantes (probablement ⁵¹Cr³⁺ et ⁶⁰Co³⁺), la troisième particule en réaction, qui est à l'origine de l'apparition observée de deux réactions du premier ordre, étant un électron. Ce résultat est considéré comme plausible car le premier processus rapide (période d'environ 20 min) peut être supprimé par introduction de défauts ayant à peu près la même période. L'analyse des réactions de recuit isothermiques et à phases multiples des fragments de recul de ⁵¹Cr montre que le processus implique une distribution d'énergies d'activation, avec un maximum à 1,31 eV. Les données dont on dispose sur les mécanismes de radiorecuit n'étant pas suffisantes en ce qui concerne les effets de l'ionisation ou ceux de l'excitation sur les réactions de radiorecuit des dommages dus aux fragments (n, γ) de recul, les auteurs ont fait des recherches sur les phénomènes qui se produisent en pareil cas. U est fait état de résultats positifs en ce qui concerne l'observation des effets des rayons gamma de ⁶⁰Co, des rayons ultraviolets (arc au mercure) et de la lumière au sodium sur le recuit des dommages dus aux fragments de recul de ⁵¹Cr et de ⁶⁰Co dans les cristaux de tris-acétylacétonates de Co(III) et de Cr(III). On a choisi comme débit de dose de la source de cobalt employée (Gammacell 220), le même que le débit de dose dans la partie du réacteur utilisée pour l'irradiation des composés qui font l'objet des recherches, ce qui a permis de démontrer que les rétentions observées (9,4% pour ⁶⁰Co et 10,4% pour ⁵¹Cr pour une dose correspondant à 100 kWh à l'intérieur du réacteur) ne résultaient que du radiorecuit en pile, d'où l'exclusion de la possibilité d'une contribution nucléaire ou thermique aux rétentions. Une étude cinétique des réactions provoquées par les différents types de rayonnements utilisés montre que l'on peut décrire d'une manière formelle les phénomènes de radiorecuit dans les cristaux de tris- acétylacétonates de chrome et de cobalt, comme des processus d'ordre zéro, inhibés par des défauts provenant de la radiolyse ou de la photolyse de ces composés. Cette analyse, de même que les résultats intéressant la radiosensibilité et la pureté des échantillons examinés, est compatible avec un mécanisme par «excitons» pour le radiorecuit, qui peut expliquer la plupart des faits connus concernant ce domaine de la recherche. (author)
 En esta memoria se presentan resultados de un estudio de la influencia de los defectos y de la dilución por matrices sólidas sobre las reacciones de recocido inducidas por radiaciones, fotones y calor para eliminar los defectos causados por fragmentos de retroceso procedentes de reacciones (n, γ) al irradiar en un reactor tris-acetil- acetonatos de Co(III) y de Cr(III). La introducción de defectos en cristales de tris-acetilacetonato de cromo y tris-acetilacetonato de cobalto ejerce una profunda influencia tanto en la retención inicial como en el comportamiento cinético de los fragmentos de retroceso de ⁵¹Cr y ⁶⁰Co. De hecho, la irradiación de esos sólidos con diferentes dosis de rayos gamma del ⁶⁰Co (0 a 50 Mrad), así como su descomposición térmica y/o su temple (50 a 150°C) después de diferentes tiempos de calentamiento (20 min a 10 h) antes de la irradiación neutrónica, ocasiona una disminución de las retenciones iniciales (hasta el 50% de sus valores «normales») y una reducción de las velocidades de recocido isotérmico. Los autores observaron efectos análogos en cristales irradiados con diferentes dosis en reactores (15 kWh a 300 kWh) a temperatura ambiente. El estudio detallado de la descomposición térmica y de la radiólisis del complejo de cobalto ha permitido proceder a una nueva interpretación de la química de retroceso de este compuesto. Las anomalías observadas con motivo de otras investigaciones, sobre todo la disminución de la retención por dilución del acetilacetonato de Co(III) en matrices sólidas, se pueden explicar ahora por la competición entre los defectos (creados por distintos métodos) y los fragmentos de retroceso para la captura de los electrones necesarios para la reconstitución de las moléculas del blanco. Aunque el complejo de cromo es más estable que el compuesto de cobalto (tanto al calor como a las radiaciones ionizantes), los autores observaron efectos similares a los hallados en esta sustancia. Los autores presentan pruebas de la existencia de sólo dos especies de retroceso de cromo y de cobalto - las moléculas blanco y las correspondientes especies iónicas (probablemente el ⁵⁰Cr³⁺ y el ⁶⁰Co³⁺) -, siendo un electrón la tercera partícula que reacciona, causante de las dos reacciones de primer orden. Se considera plausible esta interpretación, puesto que el primer proceso rápido (T_½ ≃ 20 min.) puede suprimirse mediante la introducción térmica de defectos, del mismo período aproximadamente. El análisis de las reacciones de recocido isotérmico y de varias fases del ⁵¹Cr de retroceso demuestra que el proceso implica una distribución de energías de activación, como un máximo situado a 1,31 eV. Los datos experimentales relativos a los mecanismos de radiorrecocido no permiten conocer exactamente los papeles respectivos desempeñados por la ionización y la excitación, o por ambos fenómenos, en las reacciones de radiorrecocido para eliminar los defectos causados por los fragmentos de retroceso procedentes de las reacciones (n,γ) , por lo que se investigaron los fenómenos que entran en juego. En la memoria se exponen los efectos positivos de los rayos gamma del 60Co, de la luz ultravioleta (arco de mercurio) y de la luz de sodio sobre el recocido para eliminar los defectos causados por los fragmentos de ⁵¹Cr y ⁶⁰Co en cristales de tris-acetilacetonato de Co(III) y de Cr(III). La intensidad de la dosis procedente de la fuente de cobalto utilizada (Gammacell 220) fue la misma que la correspondiente a la posición en el reactor empleada para irradiar los dos compuestos investigados, con lo que pudo demostrarse que las retenciones observadas (9,4% para el ⁶⁰Co y 10,4% para el ⁵¹Cr, con una dosis en el reactor correspondiente a 100 kWh) son únicamente el resultado del radiorrecocido en el reactor, quedando excluida la posibilidad de una contribución nuclear o térmica. El estudió cinético de las reacciones inducidas por las diferentes radiaciones demuestra que el radiorrecocido de los cristales de tris-acetilacetonato de cromo y de cobalto puede describirse formalmente como un proceso de orden cero, inhibido por defectos generados por radiólisis o fotólisis de estos compuestos. Este análisis, lo mismo que los resultados relativos a la radiosensibilidad y a la pureza de las muestras examinadas, es compatible con un mecanismo de «excitones» para el radiorrecocido, capaz de explicar la mayoría de los hechos observados en esta esfera de investigación. (author)
 V nastojashhem doklade soobshhajutsja rezul'taty issledovanija vlijanija defektov i razbavlenija tverdogo sostojanija na reakcii (p, γ) radiacionnogo, foto-i teplovogo otzhiga fragmentov otdachi, obrazujushhihsja pri obluchenii v reaktore tverdyh So(Sh) i Cr (III) trisacetilacetonatov. Vvedenie defektov v kristally trisacetilacetonata hroma i trisacetilacetonata kobal'ta okazyvaet znachitel'noe vlijanie kak na pervonachal'noe uderzhanie, tak i na kineticheskoe povedenie fragmentov otdachi Cr⁵¹i Co⁶⁰. Dejstvitel'no, obluchenie tverdyh veshhestv, issledovavsheesja pri razlichnyh dozah gamma-luchej Co⁶⁰ (0—50 millibjer), a takzhe ih teplovoe razlozhenie i/ili gashenie (50 —150°C)posle nagrevanija (20 minut —10 chasov) do nejtronnogo obluchenija privodit k ponizheniju pervonachal'nogo uderzhanija (do 50% ''normal'nogo'' znachenija) i umen'sheniju skorosti izotermicheskogo otzhiga. Podobnye jeffekty byli obnaruzheny dlja kristallov, obluchennyh razlichnymi dozami v reaktore (ot 15 do 300 kvtch) pri komnatnoj temperature. Podrobnoe issledovanie jetogo teplovogo razlozhenija, a takzhe radioliz kobal'tovogo kompleksa priveli k novoj interpretacii himii fragmentov otdachi jetogo soedinenija. Anomalii, obnaruzhennye v drugom issledovanii, vkljuchaja sokrashhenie uderzhanija posredstvom razbavlenija So (III) acetilaceto- nata v tverdyh matricah, ob^jasnjaetsja v nastojashhee vremja konkurenciej mezhdu defektami (vyzvannymi razlichnymi metodami) i fragmentami otdachi v otnoshenii zahvata jelektronov, kotorye neobhodimy dlja reformacii molekuly misheni. Hotja hromovyj kompleks javljaetsja bolee stabil'nym, chem soedinenie kobal'ta (kak v otnoshenii tepla, tak i ionizirujushhego izluchenija), podobnye jeffekty byli najdeny i v sluchae jetogo kompleksa. Predstavljaetsja dokazatel'stvo sushhestvovanija tol'ko dvuh vidov fragmentov otdachi hroma i kobal'ta— molekuly misheni i sootvetstvujushhie ionnye raznovidnosti (verojatno, ⁵¹Cr³⁺ i ⁶⁰Co³⁺O), tretij komponent, otvetstvennyj za nalichie nabljudaemyh dvuh reakcij pervogo porjadka, javljaetsja jelektronom. Jeto predstavljaetsja vozmozhnym, poskol'ku pervye bystrye processy (T_½ ≃ 20 min.) mogut byt' podavleny teplovym vvedeniem defektov s priblizitel'no takim zhe periodom poluraspada. Analiz reakcij izotermicheskogo i mnogostupenchatogo otzhiga fragmentov otdachi hroma-51 pokazyvaet, chto jetot process raspredeljaetsja po jenergii aktivacii s maksimumom 1,31 jev. Sushhestvujushhee dokazatel'stvo mehanizmov radiacionnogo otzhiga javljaetsja nepolnym v svjazi s otnositel'noj rol'ju, kotoruju igraet ionizacija i/ili vozbuzhdenie v reakcijah (p,γ) radiacionnogo otzhiga fragmentov otdachi. V svjazi s jetim bylo provedeno special'noe issledovanie jetogo javlenija. Soobshhajutsja polozhitel'nye rezul'taty, nabljudavshiesja pri ispol'zovanii gamma-luchej kobal'ta-60, ul'trafioletovogo sveta (rtutnaja duga) i natrievogo sveta dlja otzhiga fragmentov otdachi hroma-51 i kobal'ta-60, generirovannyh v kristallah So (III) i Sg (III) tris- acetilacetonatov. Moshhnost' dozy kobal'tovogo istochnika (gamma-kamera 220) vybiralas' takim obrazom, chtoby ona byla tochno takoj zhe, kak v sluchae obluchenija issledovavshihsja soedinenij v reaktore, i jeto dalo vozmozhnost' pokazat', chto nabljudavshiesja uderzhanija (9,4% dlja kobal'ta-60 i 10,4%dlja hroma-51 pri moshhnosti dozy v reaktore 100 kvtch) javljajutsja rezul'tatom tol'ko radiacionnogo otzhiga v reaktore, i tem samym iskljuchaetsja jadernyj ili teplovoj vklad v jeto uderzhanie. Kineticheskoe issledovanie reakcij, navedennyh razlichnymi vidami vozbuzhdajushhih izluchenij, kak predstavljaetsja, pokazyvaet, chto javlenija radiacionnogo otzhiga, svjazannye s kristallami trisacetilacetonatov hroma i kobal'ta mogut byt' formal'no opisany kak processy nulevogo porjadka, zamedljaemye defektami, generirovannymi radiolizom ili fotolizom jetih soedinenij. Jetot analiz, a takzhe rezul'taty, uchityvajushhie radiacionnuju chuvstvitel'nost' i chistotu issledovavshihsja obrazcov, soglasujutsja s mehanizmom ''jeksitona'' radiacionnogo otzhiga, kotoryj pozvoljaet ob'jasnit' bol'shuju chast' izvestnyh faktorov, svjazannyh s jetoj oblast'ju issledovanija. (author)